金釵石斛之化學成分

民國102年2月號

金釵石斛之化學成分

石斛為蘭科 (Orchidaceae) 多年生草本藥用植物,以其莖部入藥,具有生津益胃、清熱滋陰、清肝明目等功效。藥理研究顯示其具有抗氧化、抗腫瘤和免疫調節等活性。其味甘性微寒,歸胃、腎經,神農本草經將其列為上品中藥,也是中國九大仙草之一,另外也是行政院衛生署公告可同時提供食品使用之中藥材。

石斛生藥來源主要為蘭科石斛屬 (Dendrobium) 植物中之金釵石斛 (Dendrobium nobile Lindl.)、鐵皮石斛 (Dendrobium candidum Wall. ex Lindl.)、黃草石斛 (Dendrobium. chrysanthum Wall.)、馬鞭石斛 (Dendrobium fimbriatum Hook. var. oculatum Hook.) 或環草石斛 (Dendrobium loddigesii Rolfe.) 等之新鮮或乾燥莖部。

台灣石斛藥材主要由中國大陸進口,但由於價格昂貴,市場曾有以木斛 (金石斛、Ephemerantha lonchophylla P. F. Hunt et Summerh.) 的乾燥莖作為石斛之替代品,因此行政院衛生署將木斛列為石斛易誤用混用之藥材,並公告正品相關記載以供中藥商及民眾鑑別。本篇僅就金釵石斛之化學成分作一簡單介紹。

除了固醇類和木質素化合物以外,金釵石斛的化學成分主要包括倍半萜類和芳香族兩類化合物。在其倍半萜化合物中有十個天然物只存在於金釵石斛 [1,2],另外還有一些倍半萜苷 (sesquiterpene glycosides) 也只存在於金釵石斛或石斛屬植物中 [1,3,4]。除此之外金釵石斛還含有許多具倍半萜結構的生物鹼 (sesquiterpene alkaloids) [1,5,6],包括石斛鹼 (dendrobine)、6-羥基石斛鹼 (6-hydroxydendrobine,又名石斛胺(dendramine)、石斛醚鹼 (dendroxine)、6-羥基石斛醚鹼(6-hydroxydendroxine)、石斛酮鹼或石斛次鹼 (nobilonine)、石斛酯鹼或石斛因鹼 (dendrine)、4-hydroxydendroxine、dendroban-12-one、1α-oxydendroban-12-one、1-methyl-12-oxodendrobanium chloride、1β-(3-methylbut-2-enyl)-12-oxodendrobanium chloride、8-hydroxydihydrooxazolo[3',2':1,10]-14-nordendroban-12-one和nobilomethylene等,其中有些只存在於金釵石斛或石斛屬植物中。

在芳香族類化合物方面,金釵石斛除含有3,7-dihydroxy-2,4-dimethoxyphenanthrene、4,7-dihydroxy-2-methoxy-9,10-dihydrophenanthrene、3,4,8-trimethoxyphenanthrene-2,5-diol和fimbriol B等菲 (phenanthrene) 類化合物 [7,8]以及coelonin、erianthridin、ephemeranthol B、ephemeranthol C、9,10-dihydro-3,7-dimethoxyphenanthrene-4,5-diol、2,3-dimethoxy-9,10-dihydrophenanthrene-4,7-diol、7-methoxy-9,10-dihydrophenanthrene-2,4,5-triol和4,7-dihydroxy-2-methoxy-9,10-dihydrophenanthrene等二氫菲(diphydrophenanthrene)類化合物 [8] 以外,還含有具菲醌 (phnanthraquinone) 類結構的denbinobin [9]。

金釵石斛中也含有十餘種聯苄(bibenzyl) 類化合物,其中dendrobin A、dendrobin B、4,4',α-trihydroxy-3,3',5-trimethoxybibenzyl和4-{2'-hydroxy-2,6,6'-trimethoxy-4'-[2-(3-methoxyphenyl)ethyl][1,1'-biphenyl]-4-yl}-1,2-dioxetane-3-methanol只存在於金釵石斛中 [1,10,11]。另外還有兩個只存在於金釵石斛中的雙聯苄 (bis(bibenzyl)) 類化合物 [10,11],nobilin E 和6,6'-dimethoxy-4-[4-(3-methoxyphenyl)-1,2-dioxetan-3-yl]-4'-[2-(3-methoxyphenyl)ethyl][1,1'-biphenyl]-2,2'-diol以及存在於石斛屬植物中的1,2,5-trihydroxy-7-methoxy-9H-fluoren-9-one、1,4,7-trihydroxy-5-methoxy-9H-fluoren-9-one和只存在於金釵石斛中的2,7-dihydroxy-4-methoxy-9H-fluoren-9-one三個芴酮 (fluorenone) 類化合物[10]。

4-{2'-Hydroxy-2,6,6'-trimethoxy-4'-[2-(3-methoxyphenyl)ethyl][1,1'-biphenyl]-4-yl}-1,2-dioxetane-3-methanol和6,6'-dimethoxy-4-[4-(3-methoxyphenyl)-1,2-dioxetan-3-yl]-4'-[2-(3-methoxyphenyl)ethyl][1,1'-biphenyl]-2,2'-diol兩化合物還具有二氧雜環丁烷 (dioxetane) 過氧化物結構 [11]。

除了具倍半萜類結構的生物鹼和石斛苷以外,金釵石斛的芳香族成分中有許多化合物也已經被證實具有生物活性,其中包括抗氧化、抗發炎、抗血小板凝集和抑制腫瘤細胞生長之作用,denbinobin和moscatilin是近來研究較多的兩個化合物 [9, 12]。

參考文獻

1. Ye, Q.; Zhao, W. New alloaromadendrane, cadinene and cyclocopacamphane type sesquiterpene derivatives and bibenzyls from Dendrobium nobile. Planta Medica, 2002, 68, 723-729.

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3. Zhao, W.; Ye, Q.; Tan, X.; Jiang, H.; Li, X.; Chen, K.; Kinghorn, A. D. Three new sesquiterpene glycosides from Dendrobium nobile with immunomodulatory activity. Journal of Natural Products, 2001, 64, 1196-1200.

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9. Chen, T.-H.; Pan, S.-L.; Guh, J.-H.; Chen, C.-C.; Huang, Y.-T.; Pai, H.-C.; Teng, C.-M. Denbinobin induces apoptosis by apoptosis-inducing factor releasing and DNA damage in human colorectal cancer HCT-116 cells. Naunyn-Schmiedeberg's Archives of Pharmacology 2008, 378, 447-457.

10. Zhang, X.; Xu, J.-K.; Wang, J.; Wang, N.-L.; Kurihara, H.; Kitanaka, S.; Yao, X.-S. Bioactive bibenzyl derivatives and fluorenones from Dendrobium nobile. Journal of Natural Products 2007, 70, 24-28.

11. Liu, Q.-F.; Chen, W.-L.; Tang, J.; Zhao, W.-M. Novel bis(bibenzyl) and (propylphenyl)bibenzyl derivatives from Dendrobium nobile. Helvetica Chimica Acta 2007, 90, 1745-1750.

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作者: 衛生福利部國家中醫藥研究所 許琇晴 研究生
審查者: 衛生福利部國家中醫藥研究所 沈建昌 副研究員